造紙廢水治理技術(shù)探討
廢紙?jiān)旒埞に嚢茲{、漂白、洗滌和抄紙等,主要污染物來(lái)源于制漿廢水。制漿廢水的主要來(lái)源是廢紙制漿、漂白和洗滌過(guò)程中產(chǎn)生的廢水。造紙企業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程中水資源消耗量極大,造紙企業(yè)廢水中的懸浮物主要是半纖維素和纖維素,造紙廢水所含的污染物反映出廢水的SS、COD、BOD等污染指標(biāo)均較高,且廢水顏色較深。
在制漿過(guò)程中產(chǎn)生的洗滌廢水不僅SS、色度高,而且含有的有機(jī)物成分較為復(fù)雜。根據(jù)原材料的來(lái)源和所用生產(chǎn)技術(shù)的不同,產(chǎn)生不同性質(zhì)的洗滌廢水,其COD濃度一般在3000mg/L以下,BOD5濃度在1000mg/L以下,SS濃度在2000mg/L以下,色度低于800倍。生產(chǎn)1噸紙所產(chǎn)生的廢水量約為150噸左右,由于受原材料處理和設(shè)備技術(shù)落后,生產(chǎn)同樣1噸紙的情況下,比世界先進(jìn)技術(shù)要多消耗兩倍以上的水資源。
(1)物理處理法
廢紙?jiān)旒垙U水中的纖維、膠料、涂料和化學(xué)藥劑殘?jiān)^多,導(dǎo)致SS、COD濃度較高,且非溶解性COD占COD組成總量的大部分。因此,通常采用沉淀或氣浮的物理方法,去除廢水中SS,為了提高沉淀或氣浮的去除效果,通常在沉淀或氣浮過(guò)程之前,投加絮凝劑PAC及助凝劑PAM進(jìn)行混凝處理。
混凝沉淀法是向污水投加絮凝藥劑,進(jìn)行污水與藥劑的混合,是通過(guò)雙電層壓縮、電荷中和、吸附架橋和捕網(wǎng)機(jī)理在混凝劑的作用下先將廢水中的懸浮物、膠體和可絮凝物凝聚成為絮體,再通過(guò)時(shí)間的沉淀進(jìn)行固液分離。為了獲得較好的混凝效果,需要對(duì)投加混凝劑的藥量、加入方式和反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行小試試驗(yàn),得出最佳的運(yùn)行參數(shù)。研究指出,在最適宜的條件下,混凝沉淀對(duì)COD的去除率可達(dá)44.14%,SS去除率可達(dá)94.18%,該方法主要用于處理工業(yè)廢水中懸浮性物質(zhì)或膠體,混凝沉淀法憑借其處理效果良好、投資費(fèi)用低及易于操作管理等優(yōu)勢(shì),己經(jīng)廣泛應(yīng)用于制漿造紙廢水的預(yù)處理工藝中。
氣浮法適用于存在大量相對(duì)密度接近于水的微小顆粒狀物的廢水處理,氣浮法的原理是對(duì)廢水加壓溶氣,使得懸浮物隨氣泡上升而除去。造紙廢水中的懸浮物比重小于水分子,因此采用氣浮方法,可以有效去除SS。目前高效淺層氣浮成為造紙廢水氣浮技術(shù)的主流,該氣浮產(chǎn)生的氣泡微小,密度極高,可減少混凝劑的投加量,從而降低運(yùn)行成本。該技術(shù)對(duì)SS、COD去除率可略高于沉淀法,因此在中小型規(guī)模的廢水處理中表現(xiàn)出一定的優(yōu)越性。
生物處理法當(dāng)前大部分有機(jī)廢水處理的主流,也是造紙廢水處理的主體工藝,具體很多樣式及組合樣式,其中厭氧法、好氧法和厭氧好氧組合法應(yīng)用較為廣泛。
厭氧法是在封閉無(wú)氧條件下,通過(guò)厭氧菌吸收代謝作用,將廢水中的有機(jī)物降解為小分子有機(jī)酸、醇等物質(zhì),并且生成CH4、CO2、H2O和NH3等氣體,達(dá)到去除污染物的目的。厭氧生物技術(shù)對(duì)水中大分子污染物的降解有較大優(yōu)勢(shì),分子量較大的難降解有機(jī)物在厭氧的酸化階段可以被水解為分子量較小易于降解的物質(zhì),有利于后續(xù)的好氧生化處理。厭氧生物技術(shù)具有抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)、容積負(fù)荷高、處理費(fèi)用低等優(yōu)勢(shì)。
常見(jiàn)的厭氧技術(shù)有預(yù)酸化、厭氧折流板反應(yīng)器(ARB)、升流式厭氧污泥床(USAB)、顆粒污泥床(EGSB)、厭氧內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器(IC)。厭氧法的優(yōu)點(diǎn)有有機(jī)物去除率高、污泥量少、運(yùn)行費(fèi)用少等,但其停留時(shí)間長(zhǎng),污泥馴化時(shí)間久,運(yùn)行條件也較苛刻,冬天需要一定的保溫,有機(jī)物分解不完全、臭氣產(chǎn)生多,厭氧處理造紙廢水的過(guò)程中往往會(huì)產(chǎn)生厭氧污泥鈣化,造成污泥流失嚴(yán)重,是厭氧處理能力大幅度下降。因此,厭氧技術(shù)處理需要技術(shù)人員有較高的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),同時(shí)也要進(jìn)行除臭及保溫處理。
好氧生物法目前是城市生活污水和工業(yè)污水處理中應(yīng)用最多的,最成熟的方法是活性污泥法?;钚晕勰喾ㄌ幚韽U水的過(guò)程包括兩步:吸附和降解。其原理就是,廢水中的有機(jī)污染物首先被活性污泥快速吸附,并通過(guò)與污泥中的好氧微生物充分接觸,在好氧微生物的代謝作用下,完成降解的過(guò)程;吸附的有機(jī)物被降解后活性污泥又重復(fù)以上過(guò)程,最終達(dá)到廢水中有機(jī)物去除的目的。好氧處理技術(shù)一般在上述厭氧處理技術(shù)之后的后續(xù)處理,能夠極大地降低廢水中的COD、BOD等污染物,但隨著我國(guó)制漿造紙廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高,傳統(tǒng)的生物處理方法已經(jīng)越來(lái)越難滿(mǎn)足環(huán)境提標(biāo)的要求,因此,好氧法出水還需要后續(xù)進(jìn)一步的深度處理。
(3)化學(xué)深度處理技術(shù)法
化學(xué)高級(jí)氧化法是近年來(lái)興起的水處理技術(shù),它能將水中的污染物直接氧化成無(wú)機(jī)物,目前常用的是Fenton氧化法。Fenton氧化法是運(yùn)用氧化試劑過(guò)氧化氫(H2O2)和亞鐵離子(Fe2+)結(jié)合而成,具有極強(qiáng)的氧化能力,可以去除COD、色度、泡沫等,特別適用于難生物降解或一般化學(xué)法難以奏效的有機(jī)廢水深度處理。因?yàn)镕enton技術(shù)具有操作簡(jiǎn)單,反應(yīng)物易得、費(fèi)用便宜、無(wú)復(fù)雜設(shè)備且對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),已逐漸應(yīng)用于制漿造紙、染料、皮革等難生物降解廢水處理工程中,具有極為廣闊的應(yīng)用前景。Fenton氧化法的缺點(diǎn)是催化劑的鐵金屬易形成大量的鐵泥,此外,處理后廢水的色度仍較高,因此色度問(wèn)題也將成為制約Fenton氧化工藝應(yīng)用的另一個(gè)因素。
臭氧氧化法是利用不同種類(lèi)催化劑的催化作用下以得到·OH以去除廢水中所含的污染物質(zhì)、色度及臭味等的一種高級(jí)氧化技術(shù)。臭氧與有機(jī)物質(zhì)直接產(chǎn)生反應(yīng),通過(guò)臭氧分解形成的·OH間接與有機(jī)物發(fā)生反應(yīng),該過(guò)程產(chǎn)生的·OH雖氧化性能更強(qiáng)但無(wú)選擇性。由于臭氧本身在水中溶解度低、運(yùn)行成本高,因而臭氧氧化法有一定的局限性未獲得大量推廣使用。
造紙廢水處理技術(shù)對(duì)于我國(guó)化工行業(yè)今后的運(yùn)營(yíng)與發(fā)展具有重要意義。隨著我國(guó)現(xiàn)代化技術(shù)的不斷創(chuàng)新與發(fā)展,傳統(tǒng)廢水處理技術(shù)在實(shí)踐應(yīng)用過(guò)程中已經(jīng)漸漸無(wú)法滿(mǎn)足廢水處理的實(shí)際要求,如何進(jìn)一步地提升造紙廢水處理技術(shù)的實(shí)際效用,已經(jīng)成為相關(guān)部門(mén)及企業(yè)單位在今后的實(shí)踐生產(chǎn)過(guò)程中需要關(guān)注與探討的重點(diǎn)內(nèi)容。